ICS 77.08 0.01 H 11 团 体 标 准 T/CSTM 00052 -2018 钢铁 锡含量的测定 石墨炉原子吸收光谱 法 Steel and iron —Determination of tin content — Graphite furnace atomic absorption spectrometric method 2018-10-16 发布 20 19-01-01 实施 中关村材料试验技术联盟 发布 CSTMhQÆQl^Ou(T/CSTM 00052 -2018 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1 -2009给出的规则起草。 本标准由中 国材料与试验团体标准委员会综合领域委员会 提出。 本标准由中 国材料与试验团体标准委员会综合领域委员会 归口。 CSTMhQÆQl^Ou(T/CSTM 00052 -2018 1 钢铁 锡含量的测定 石墨炉原子吸收光谱法 警告——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了 用石墨炉原子吸收光谱法测定锡含量 的方法。 本标准适用于钢铁 中质量分数 0.0005%～0.010%的锡含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 20066 钢和铁 化学成分测定用试样的取样和制样方法 （ GB/T 20066 -2006, ISO 14284:1996, IDT） 3 原理 试料用盐酸、硝酸混合酸分解，溶液注入石墨管中，用锡空心阴极灯作光源，按仪器的工作条件 和升温程序于石墨炉原子吸收光谱仪上，波长 286.3nm处测量吸光度。计算锡的质量分数。 4 试剂 分析中除另有说明外， 仅使用确认为 优级纯的试剂和二次蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1 盐酸， 约1.19g/mL 。 4.2 硝酸， 约1.42g/mL 。 4.3 氢氟酸，  约1.15g/mL 。 4.4 盐酸， 约1.19g/mL ，稀释为1+1。 4.5 盐酸， 约1.19g/mL ，稀释为1+9。 4.6 盐酸， 约1.19g/mL ，稀释为1+19。 4.7 王水，盐酸+硝酸=3+1。 4.8 锡标准溶液 4.8.1锡储备液， 500μg/mL 称取0.500g高纯金属锡（质量分数大于 99.9%） ，置于 200mL烧杯中，加入 40mL盐酸（4.4） ，加 热溶解，冷至室温，转移入 1000mL容量瓶中，用盐酸（4.5）稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含500μg锡。 CSTMhQÆQl^Ou(T/CSTM 00052 -2018 2 4.8.2 锡标准溶液 A，50.0μg/mL 分取10.0mL锡储备液（ 4.8.1）于100mL容量瓶中，用盐酸（4.6）稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含50.0μg锡。 4.8.3 锡标准溶液 B，5.0μg/mL 分取10.00mL锡标准溶液 A（4.8.2）于 100mL容量瓶中，用盐酸（ 4.6）稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含5.0μg锡。 4.8.4 锡标准溶液 C，1.0μg/mL 分取20.00mL锡的标准溶液 B（4.8.3）于100mL容量瓶中，用盐酸（ 4.6）稀释至刻度，混匀。 此溶液1mL含1.0μg锡。 4.9 基体改进剂 称取 0.22 g硝酸钯（ Pd (NO 3)2） ，加入少量硝酸（1+9 ）溶液溶解，再加入 0.06 g Mg(NO 3)2，溶解 后，用硝酸 (5+95)稀释至100 mL，混匀。 此溶液含钯 1.0 mg/mL ，含Mg(NO 3)2 0.6 mg/mL。 5 仪器 5.1 石墨炉原子吸收光谱仪 石墨炉原子吸收光谱仪，备有微量取样器或自动进样器，锡空心阴极灯，附带背景校正系统及高 速记录仪或联机读取装置。灯电流按照灯或仪器制造商的推荐电流选取，光谱仪应满足下列指标： 5.1.1 灵敏度最低要求 在与最终测量样品溶液基体一致的溶液中，锡的特征量不大于 90 pg。 5.1.2 最小精密度 用最高浓度的标准溶液，测量 10次吸光度，计算其平均值和标准偏差。该标准偏差不超过该吸光 度平均值的 1.0%； 用最低浓度的标准溶液（不是浓度为零的标准溶液），测量 10次吸光度，计算标准偏差。该标准 偏差不超过最高浓度标准溶液吸光度平均值的 0.5 %。 5.1.3 校准曲线的线性 将校准曲线按浓度等分成五段，最高段吸光度的差值与最低段吸光度的差值之比不小于 0.7。 5.2 推荐分析条件 分析波长： 286.3nm，狭缝：0.7nm； 原子化条件： 干燥温度 100 ℃～120 ℃，时间 20 s； 灰化温度 1400 ℃， 时间 20 s； 原子化温度 2200 ℃， 时间 3 s；实验室可根据实际情况进行优化。 基体改进剂： 0.005mg Pd + 0.003mg Mg(NO 3)2 6 取制样 按GB/T 20066 或适当的国家标准取制样。 CSTMhQÆQl^Ou(T/CSTM 00052 -2018 3 7 分析步骤 7.1 试料 称取约0.25g试样，精确至 0.1mg。 7.2 空白试验 随同试料做空白试验。 7.3 测定 7.3.1 试样溶液的制备 将试料置于 100mL烧杯中， 加5mL王水（4.7），加热溶解，加入 10mL水，转移至 50mL容量瓶中， 用水稀释刻度，混匀。 7.3.2 测量 优化石墨炉原子吸收光谱仪的各项参数，使之达到最佳状态。移取 20 L试液（7.3.1）、5 L基体 改进剂（ 4.9）至石墨管中，于 286.3 nm 波长处，测量吸光度，从校准曲线上查得 锡的浓度。 7.4 校准曲线的绘制 7.4.1 校准溶液的制备 7.4.1.1 锡含量（质量分数）在 0.0005 %～0.002 %范围内的校准溶液 称取5份0.2500g与试料基体相同或相近的不含锡的纯铁于 5个100mL烧杯中，加5mL王水 （4.7）， 加热溶解，加入 10mL水，转移至 50mL容量瓶中。 分别加入 0、1.00mL、2.00 mL、3.50 mL、5.00mL 锡标准溶液 C（4.8.4）， 用水稀释刻度，混匀 。 7.4.1.2 锡含量（质量分数）在 ＞0.002 %～0.01 %范围内的校准溶液 以锡标准溶液 B（4.8.3）取代锡 标准溶液 C（4.8.4） ，如7.4.1.1操作。 7.4.2校准曲线的绘制 移取20 L校准系列标准溶液、 5 L基体改进剂（ 4.9）至石墨管中，于 283.3 nm波长处，测量 吸光度， 减去零浓度溶液 吸光度， 以锡的浓度为横坐标、 吸光度为纵坐标 ，绘制校准曲线。 8 结果计算 锡的含量以锡的质量分数 wSn计，数值以 %表示，按式（ 1）计算： wSn=(ρ−ρ0)×V×10−6 m×100 ……………………………… (1) 式中： ρ－自校准曲线上查得的试样溶液中锡的浓度 , 单位为微克 /毫升（μ g/mL）; ρ0－自校准曲线上查得的空白溶液中锡的浓度, 单位为微克 /毫升（μ g/mL）; V－测量试液的体积，单位为毫升（mL ）; m－试料的质量的数值，单位为克（g）。 9 精密度 CSTMhQÆQl^Ou(T/CSTM 00052 -2018 4 本标准的精密度见表 1. 表1 精密度 锡含量 % 重复性限 r 再现性限 R >0.0003～0.0100 r = 0.0108 m + 0.000022 R = 0.0153 m + 0.000051 重复性限（ r）、再现性限（ R）按表1给出的方程求得。 式中m是两个测定值的平均值，单位为 %（质量分数）。 在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限（r ），大于（ r）的情况以 不超过 5%为前提； 在再现性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（ R），大于（ R）的情况 以不超过 5%为前提。 10 试验报告 试验报告应包括以下内容： a) 识别样品、实验室及分析日期所需的全部资料； b) 引用本部分所用的方法； c) 结果及表达形式； d) 测量过程中观察到的异常现象； e) 任何本部分中未规定的操作，或任何可能影响结果的操作； f) 试验日期。 CSTMhQÆQl^Ou(