ZHEJIANG MADET/ZZB 0322 —2018 I 前 言 本标准依据GB/T 1.1—2009 给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由浙江省浙江制造品牌建设促进会提出并归口。 本标准由浙江省标准化研究院牵头组织制订。 本标准主要起草单位：肯特催化材料股份有限公司。 本标准参与起草单位：浙江肯特催化材料科技有限公司、江西肯特化学有限公司（排名不分先后）。 本标准主要起草人：吴尖平、项雪平、彭卫平、吴斗峰、王新伟、张媚、杨建锋、林芳燕、刘月华。 本标准由浙江省标准化研究院负责解释。 ZHEJIANG MADET/ZZB 0322 —2018 1 工业用四丁基溴化铵 1 范围 本标准规定了工业用四丁基溴化铵的基本要求、技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运 输和贮存、质量承诺等要求。 本标准适用于以三丁胺与溴丁烷为原料，通过季铵化合成制得的工业用四丁基溴化铵。 结构式： 分子式：C 16H36NBr 分子量：322.37 （按2016年国际相对原子质量） CAS#：1643-19-2 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 191 包装储运图示标志 GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法 (Hazen单位 铂-钴色号) GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔 •费休法(通用方法) GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法要求 GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9724 化学试剂 pH值测定通则 GB/T 21781—2008 化学品的熔点及熔融范围试验方法 毛细管法 GB/T 23961 低碳脂肪胺含量的测定 气相色谱法 JJF 1070 定量包装商品净含量计量检验规则 3 基本要求 3.1 研发设计 N+(CH2)3 (CH2)3 (CH2)3(CH2)3CH3 C H3 C H3 CH3Br- ZHEJIANG MADET/ZZB 0322 —2018 2 应具备季铵化合成、蒸馏分离、冷却结晶、固液分离、真空干燥的工艺设计能力。 3.2 原材料 3.2.1 三丁胺应符合表 1要求。 表1 三丁胺的技术要求 项目 指标 试验方法 含量，ω/％ ≥ 99.0 GB/T 23961 色度，Hazen 单位(铂-钴色号 ≤ 20 GB/T 3143 水分，ω/％ ≤ 0.3 GB/T 6283 3.2.2 溴丁烷应符合表 2要求。 表2 溴丁烷的技术要求 项目 指标 试验方法 含量，ω/％ ≥ 99.0 附录A 色度，Hazen 单位（铂-钴色号） ≤ 20 GB/T 3143 水分，ω/％ ≤ 0.3 GB/T 6283 pH值（25 ℃，1∶1 体积比萃取水相） 5.0～7.0 GB/T 9724 3.3 工艺 3.3.1 加热、保温过程采用自动检测、反馈控制。 3.3.2 投料、反应、固液分离过程采用密闭化管道输送、自动计量控制。 3.3.3 生产过程工艺参数反馈控制采用集散型控制系统 DCS进行控制。 3.4 能源 3.4.1 建立能源实时监控管理系统，具有能源利用持续改进的能力。 3.4.2 蒸馏、离心分离采用高效能源回收和换热设备，能效等级 2级以上。 3.5 安全控制 建立安全仪表系统（SIS），温度、压力、流量应自动连锁及报警。 3.6 检测能力 应具备表1 、表2、表3中项目的检测能力。 4 技术要求 4.1 技术指标 工业用四丁基溴化铵应符合表3 要求。 ZHEJIANG MADET/ZZB 0322 —2018 3 表3 工业用四丁基溴化铵技术指标 项目 指标 外观 白色至类白色固体 色度，Hazen 单位（铂-钴色号） ≤ 50 含量，ω/％） ≥ 99.0 游离胺（以三丁胺计），ω/％ ≤ 0.1 胺盐（以三丁胺氢溴酸盐计），ω/％ ≤ 0.3 水分，ω/％） ≤ 0.3 熔点，℃ 100～104 溶剂残留 乙腈，ω/（mg/kg） ≤ 400 乙酸乙酯，ω/（mg/kg） ≤ 2000 5 试验方法 5.1 警示 试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。 5.2 一般规定 本标准中除另有规定外，所用标准滴定溶液、标准溶液、制剂及制品，均按GB/T 601、GB/T 602、 GB/T 603的规定制备和标定，试剂均使用分析纯试剂，所使用的水应符合G B/T 6682—2008中三级水规 格。 5.3 鉴别试验 5.3.1 取本品0.2 g加10 mL水溶解，滴加硝酸至呈酸性，加入 17.0 g/L的硝酸银溶液，生成淡黄色 凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨水即溶解，再加硝酸，沉淀复生成。 5.3.2 取本品0.2 g加10 mL水溶解，滴加 7.0 g/L的四苯硼钠溶液，生成白色沉淀。 四苯硼钠溶液配制方法：取四苯硼钠7.0 g,加水50 mL振摇使溶解, 加入新配制的氢氧化铝凝胶25 mL，加氯化钠16.6 g,充分搅匀，加水250 mL,振摇15 min，静置10 min，滤过，滤液中滴加氢氧化钠试 液至pH 8～9，再加水稀释至1000 mL，摇匀。 氢氧化铝凝胶配制方法：取三氯化铝1.0 g，溶于25 mL水中，在不断搅拌下缓缓滴加氢氧化钠试液 至pH 8～9。 5.3.3 IR—试样的红外光谱图，1 300 cm-1、1 400 cm-1、1 500 cm-1、3 000 cm-1波数附近特征吸收峰 与图1工业用四丁基溴化铵典型红外谱图的应没有明显差异。 ZHEJIANG MADET/ZZB 0322 —2018 4 图1 工业用四丁基溴化铵典型红外谱图（KBr 压片法） 5.4 外观 取少许样品，在充足的光线下目视观察。 5.5 色度 称取约（25 .0±0.1）g样品，用25.0 mL水溶解，摇匀，按GB/T 3143的规定进行。 5.6 四丁基溴化铵含量 5.6.1 方法提要 试样用乙醇溶解，荧光黄作指示剂，以硝酸银标准滴定溶液滴定至指示剂变色为终点，对试样中的 四丁基溴化铵进行测定。 5.6.2 试剂和溶液 无水乙醇。 碳酸钙。 硝酸银标准滴定溶液： c（AgNO 3）=0.1 mol/L。 荧光黄指示液：1 g/L乙醇溶液。 5.6.3 测定步骤 称取约0.8 g 的样品，精确至0.0002 g，溶于50 mL无水乙醇中，加25 mL水，加0.1 g 碳酸钙、8 滴 荧光黄指示液，用硝酸银标准滴定溶液滴定至浑浊液突变为粉红色即为终点。 5.6.4 计算 以质量分数表示的四丁基溴化铵含量ω 1，数值以％表示，按式⑴计算： ω1＝ VcM ………………………………………………………⑴ m×10 ZHEJIANG MADET/ZZB 0322 —2018 5 式中： V——测定试样溶液时消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； c——硝酸银标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； m——试样的质量，单位为克（g ）； M——四丁基溴化铵的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol ）（M =322.37）。 5.6.5 允许差 四丁基溴化铵含量两次平行测定结果之差，应不大于0.5 ％，取其算术平均值作为测定结果。 5.7 游离胺 5.7.1 试剂和溶液 盐酸标准滴定溶液： c（HCl）=0.01 mol/L，临用前 由0.1 mol/L的盐酸标准滴定溶液用煮沸并冷却 的水稀释而成。 溴酚蓝指示液：2 g/L。 异丙醇。 5.7.2 仪器和设备 微量滴定管：10 mL，分度值 0.01 mL。 5.7.3 测定步骤 称取约5 g 的样品，精确至0.002 g ，至250 mL锥形瓶，加入异丙醇50 mL，搅拌溶解，如果需要可 加热。用盐酸标准滴定溶液滴定至黄色为终点。同时做空白试验。 5.7.4 计算 以质量分数表示的游离胺（以三丁胺计）ω 2，数值以％表示，按式⑵计算： ω2＝ （V―V0）cM ………………………………………………………⑵ m×10 式中： V——测定试样溶液时消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL ）； V0——空白试验消耗的盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； c——盐酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L ）； m——试样的质量，单位为克（g ）； M——三丁胺的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol ）（M =185.35）。 5.7.5 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于0. 02％，取其算术平均值作为测定结果。 5.8 胺盐 5.8.1 试剂和溶液 氢氧化钠标准滴定