团体标准 T/CAPDA 016-2021 小檗碱硫酸盐原药 Berberine sulfate technical material 2021-10-29发布 2021-11-01实施 中国农药发展与应用协会 发布 ICS 65.100.30 CCS G 25 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/CAPDA 016-2021 I 前 言 本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的 规定起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本文件由中国农药发展与应用协会提出 并归口。 本文件起草单位： 成都新朝阳作物科学股份有限公司 、沈阳沈化测评技术 有限公司 、沈阳化工研究 院有限公司 。 本标准主要起草人： 黎娜、刘莹 、杨艳芹、杨艳琼、任丹 。 全国团体标准信息平台 全国团体标准信息平台 T/CAPDA 016-2021 1 小檗碱硫酸盐原药 1 范围 本文件规定了小檗碱硫酸盐原药的技术要求、试验方法、检验规则、验收和质量保证期以及标志、 标签、包装、储运。 本文件适用于小檗碱硫酸盐原药产品生产的质量控制，也可作为供需双方贸易、合格评定以及管理 活动等的依据。 注：小檗碱、小檗碱硫酸盐的其他名称、结构式和基本物化参数参见 附录A。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本 (包括所有的修改单 )适用于本文 件。 GB/T 1601 农药 pH值的测定方法 GB/T 1604 商品农药验收规则 GB/T 1605-2001 商品农药采样方法 GB 3796 农药包装通则 GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 28136—2011 农药水不溶物测定方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 技术要求 4.1 外观 黄色粉末。 4.2 技术指标 小檗碱硫酸盐原药还应符合表 1要求。 全国团体标准信息平台 T/CAPDA 016-2021 2 表1 小檗碱硫酸盐原药技术指标 项 目 指 标 小檗碱硫酸盐质量分数 /％ ≥97.0 小檗碱质量分数 /％ ≥75.3 硫酸根离子质量分数 /％ ≥21.5 pH值 4.0～7.0 水不溶物a/％ ≤2.0 a 正常生产时，水不溶物每 3个月至少测定一次。 5 试验方法 警示：使用本标准的人员应有实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有的安全问题。使用者有 责任采取适当的安全和健康措施。 5.1 一般规定 本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸馏水。检验结果的判定按 GB/T 8170—2008 中4.3.3进行。 5.2 取样 按 GB/T 1605—2001 中的5.3.1方法进行，用随机数表法确定抽样的包装件，最终取样量应不少 于100 g。 5.3 鉴别试验 5.3.1 红外光谱法 小檗碱硫酸盐原药与小檗碱硫酸盐标样在 4000 cm-1～400 cm-1范围的红外吸收光谱图应没有明显区 别。小檗碱硫酸盐标样红外光谱图见图 1。 全国团体标准信息平台 T/CAPDA 016-2021 3 图1 小檗碱硫酸盐 标样的红外光谱图 5.3.2 高效液相色谱法 本鉴别试验可与 小檗碱质量分数的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某色谱峰 的保留时间与标样溶液中 小檗碱的色谱峰的保留时间，其相对差值应在 1.5％以内。 5.4 外观的测定 采用目测法测定。 5.5 小檗碱硫酸盐（小檗碱）质量分数的测定 5.5.1 方法提要 试样用流动相溶解，以甲醇＋乙腈＋磷酸溶液为流动相 ，使用以C18为填料的不锈钢柱和紫外检测 器，在波长 346 nm下对试样中 小檗碱进行反相高效液相 色谱的分离 ，外标法定量。 5.5.2 试剂和溶液 5.5.2.1 甲醇：色谱级。 5.5.2.2 乙腈：色谱级。 5.5.2.3 水：新蒸二次蒸馏水或超纯水。 5.5.2.4 磷酸。 5.5.2.5 小檗碱硫酸盐标样：已知小檗碱硫酸盐质量分数， ω≥98.0％。 5.5.2.6 磷酸溶液： C(磷酸溶液 )=0.02 mol/L，称取0.98 g磷酸于500 mL的容量瓶中，用水溶解并稀释 至刻度，摇匀。 5.5.3 仪器与设备 5.5.3.1 高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器。 5.5.3.2 色谱柱： 250 mm×4.6 mm(i.d.)不锈钢柱，内装 C18、5 μm填充物(或具同等效果的色谱 柱)。 5.5.3.3 过滤器：滤膜孔径约 0.22 μm。 5.5.3.4 定量进样管： 5 μL。 5.5.3.5 超声波清洗器。 5.5.4 高效液相色谱操作条件 5.5.4.1 流动相： Ψ(甲醇：乙腈∶磷酸溶液 )＝10:55:35 。 5.5.4.2 流速：0.8 mL/min。 5.5.4.3 柱温：室温 (温度变化应不大于 2 ℃)。 5.5.4.4 检测波长： 346 nm。 全国团体标准信息平台 T/CAPDA 016-2021 4 5.5.4.5 进样体积： 5 μL。 5.5.4.6 保留时间：小檗碱约 3.0 min。 5.5.4.7 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳 效果。典型的小檗碱硫酸盐原药的高效液相色谱图见图 2。 标引序号说明： 1——小檗碱。 图2 小檗碱硫酸盐原药的高效液相色谱图 5.5.5 测定步骤 5.5.5.1 标样溶液的制备 称取0.05 g(精确至0.000 1 g)小檗碱硫酸盐标样，置于 50 mL容量瓶中，用流动相溶解并稀释 至刻度，摇匀。用移液管准确移取上述溶液 5 mL于另一50 mL容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇 匀。 5.5.5.2 试样溶液的制备 称取0.05 g（精确至 0.000 1 g）试样，置于 50 mL容量瓶中，用流动相溶解并稀释至刻度，摇 匀。用移液管准确移取上述溶液 5 mL于另一50 mL容量瓶中，用流动相稀释至刻度，摇匀，过滤。 5.5.5.3 测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针小檗碱峰面积相对 变化小于 1.2％后,按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 5.5.6 计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中的小檗碱峰面积分别进行平均， 试样中小檗碱 硫酸盐的质量分数 按式（1）计算，小檗碱的质量分数按式（ 2）计算： 1 2 11 1 2 1 mAmAb  全国团体标准信息平台 T/CAPDA 016-2021 5 2433.4336.4 2 11 1 2 2 mAmAb 式中： ω1——小檗碱硫酸盐 的质量分数，以百分数（％）表示； A2——试样溶液中， 小檗碱峰面积的平均值； m1——标样的质量，单位为克（ g)； ωb1——标样中小檗碱硫酸盐 的质量分数，以百分数（％）表示； A1——标样溶液中， 小檗碱峰面积的平均值； m2——试样的质量，单位为克（ g)； ω2——小檗碱的质量分数，以百分数（％）表示； 336.4——小檗碱相对分子质量； 433.4——小檗碱硫酸盐相对分子质量。 5.5.7 允许差 两次平行测定结果之差应不大于 1.2％，取其算术平均值作为测定结果。 5.6 硫酸根离子质量分数的测定 5.6.1 方法提要 试样用超纯水溶解，以氢氧化钾水溶液为流动相 ，使用阴离子分析柱和电导检测的离子色谱仪对试 样中的硫酸根离子进行分离，外标法定量。 5.6.2 试剂和溶液 5.6.2.1 氢氧化钾：色谱级。 5.6.2.2 水：新蒸二次蒸馏水或超纯水。 5.6.2.3 20 mmol/L氢氧化钾溶液。 5.6.2.4 硫酸钠标样：已知硫酸钠质量分数， ω≥99.0％。 5.6.3 仪器与设备 5.6.3.1 离子色谱仪：具有电导检测器。 5.6.3.2 色谱数据处理机或工作站。 5.6.3.3 色谱柱： 250 mm，Dionex Ionpac TM AS 11-HC 阴离子分析柱。 5.6.3.4 超声波清洗器。 5.6.3.5 过滤器：滤膜孔径 0.22 μm。 5.6.4 离子色谱操作条件 5.6.4.1 淋洗液： C（氢氧化钾溶液） ＝20 mmol/L。 5.6.4.2 流速：0.8 mL/min。 全国团体标准信息