ICS 87.040 CCS G 50 团 体 标 准 T/CSTM 00454—2021 涂料中乙二醇醚及醚酯含量的测定 Determination of glycol ethers and ether esters content in coatings 2021-07-26发布 2021-10-26 实施 中关村材料试验技术联盟 发布 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 CSTMhQÆQl^Ou(全国团体标准信息平台 T/CSTM 00454— 2021 I 前 言 本文件参照 GB/T 1.1 —2020 《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》 ， GB/T 20001.4《标准编写规则 第4部分：试验方法标准》给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工材料领域委员会（CSTM/FC05 ）提出。 本文件由中国材料与试验团体标准委员会化工材料领域委员会涂料和颜料技术委员会 （CSTM/FC05/TC05 ）归口。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 CSTMhQÆQl^Ou(全国团体标准信息平台 T/CSTM 00454—2021 1 涂料中乙二醇醚及醚酯含量的测定 重要提示 ——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有可能的安全 问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件规定了采用气相色谱法测定涂料中乙二醇醚及醚酯含量的原理、仪器和设备、 试剂和材料、 试验步骤、精密度和试验报告等内容。 本文件适用于各种涂料中乙二醇醚及醚酯含量的测定, 包括但不限于附录 A中表A.1列举的乙二醇醚 及醚酯。其他材料中乙二醇醚及醚酯含 量的测定也可参考本 文件。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 3186 色漆、清漆和色漆与清漆用原材料 取样 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 试样经稀释后， 通过气相色谱分析技术使样品中各种乙二醇醚及醚酯分离， 定性鉴定被测化合物后， 使用内标法测试其含量。 5 仪器和设备 5.1 离心机：转速 2 000r/min ～5 000 r/min 。 5.2 气相色谱仪：配备有氢火焰离子化检测器（FID）。 5.3 进样器：微量注射器，容量至少 为进样量的 2倍。 5.4 配样瓶：约为 10 mL,具有可密封的瓶盖。 5.5 天平：精度 0.1 mg。 6 试剂和材料 6.1 载气：氮气，纯度不小于 99.995 %。 6.2 燃气：氢气，纯度不小于 99.995 %。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00454— 2021 2 6.3 助燃气：空气。 6.4 辅助气体 （隔垫吹扫气和尾吹气）：与载气有相同性质的氮气 。 6.5 内标物：试样中不存在 ，且不与试样中 任何组分发生反应 的化合物， 该化合物应能够与色谱图上 的其他物质 完全分离。纯度 （质量分数）至少为 99 %或已知纯度 。例如：异丁醇、正 庚烷等。 水性涂 料可选用异丁醇做内标物，溶剂型涂料可 选用正庚烷做内标物。 6.6 校准化合物 ：包括乙二醇甲醚、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇二 甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、 乙二醇丁醚、 乙二醇己醚、 乙二醇苯醚、二 乙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯 等。纯度（质量分数）至少为 99 %或已知纯度。 6.7 稀释溶剂：用于稀释试样， 溶剂中不应含有任何干扰测试的物质。纯度（质量分数）至少为 99 % 或已知纯度。例如：乙腈、醋酸丁酯等。 水性涂料可选用乙腈做稀释溶剂，溶剂型涂料可 选用醋酸丁酯 做稀释溶剂。 7 试验步骤 7.1 平行试验 试样平行做两份试验。 7.2 取样 按GB/T 3186 的规定进行，也可按商定方法取样，取样量根据检验需要确定 。 7.3 测试条件 根据所用气相色谱仪的性能及试样的实际情况选择合适的测试条件。 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出测试条件的普遍参数，列于附录 B中的测试条 件已被证明对测试是合适的 。 7.4 色谱仪参数 的优化 按第7.3中的色谱测试条件，使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理，使仪器的灵敏度、稳 定性和分离效果处于最佳状态。 7.5 校准化合物 相对校正因子的测试 分别称取一定 质量（精确至 0.1 mg）6.6中的各种校准化合物于配样瓶（ 5.4）中，称取的质量与 待测试样 中所含的各种化合物的 质量应在同一数量级；再称取与待测化合物相同数量级的内标物（6 .5） 于同一配样瓶中，用适量稀释溶剂（ 6.7）稀释混合物，密封配样瓶并摇匀。 用进样器（ 5.3）吸取1 μ L所配溶液 注入气相色谱仪中， 并记录色谱图。 按式（1）分别计算每种 校准化合物的相对校正因子： ci isis ci iA mA mR …………………………………… （1） 式中： Ri——校准化合物i的相对校正因子 ； mci——校准化合物 i的质量，单位为克（ g）； mis——内标物的质量 ，单位为克（g）； Ais——内标物的峰面积； CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00454—2021 3 Aci——校准化合物i的峰面积。 平行测试两次，取两次测试结果的平均值，相对偏差应小于5% 。 7.6 试样测试 7.6.1 试样配制： 称取适量 搅拌均匀的试样及与试样中待测化合物含量近似相等的内标物（ 6.5）于配 样瓶（5.4 ）中，精确 至0.1 mg，记录试样的质 量ms和内标物的质量 mis，再加入适量的稀释溶剂（ 6.7）， 密封配样瓶（ 5.4）并摇匀 。多组分试样按产品明示的施工状态下的施工配比混合后测定，如某组分的 使用量为某一范围时，应按照产品施工状态下的施工配比规定的最大比例混合后 进行测定。涂料产品不 考虑水的稀 释比例。膏状腻子 和仅以水稀释的粉状腻子也不考虑水的稀释配比；粉状腻子（除仅以水稀 释的粉状腻子外）按产品明示的施工状态下的施工配比将粉体与水、胶粘剂等其他液体混合后测试。如 施工状态下的施工配比为某一范围时，应按照水用量最小、胶粘剂等其他液体用量最大的配比混合后测 试。对于多组分交联型涂料，各组分混合后应尽快分析。 水性涂料可称取1 g试样，加 5 mL乙腈稀释； 溶剂型涂料可称取 2 g试样，加 10 mL醋酸丁酯稀释。称样量和稀释溶剂体积可根据实际情况调整 。 7.6.2 测试条件： 按校准时的最优 化条件设定 仪器参数 。 7.6.3 试样测试： 用进样器（5.3）吸取1 μL按7.6.1配制的试样 的上层清液，注入色谱仪中， 并记 录色谱图 。然后与 7.4中记录的色谱图中 校准化合物的色谱峰进行比对，定性鉴定试样中所含的被测化 合物的种类，并按公式（ 2）分别计算其含量。 制备好的试样 均应在24 h之内完成测试。 100  issi i is iA mR A m …………………………………… （2） 式中： ωi——试样中被测化合物 i的含量，以 百分含量 （％）表示； Ri——化合物i的相对校正因子 ； mis——内标物的质量，单位为 克（g）； ms——试样的质量，单位 为克（g）； Ai——试样中被测化合物 i的峰面积； Ais——内标物的峰面积。 如制备好的试样中的不溶物不能很好的沉淀， 可采取离心的方式以加速其沉淀， 从而得到上层清液。 如遇到采用 7.3中的色谱测试条件不能有效分离被测化合 物而难以准确定量时， 可换用其他类型的色谱 柱或更佳的色谱测试条件，使被测 化合物有效分离后再定量测定。 如气相色谱法不能准确定量时，可选 择其他测试方法，如气相色谱 —质谱法等 。 7.7 试验数据处理 7.7.1 方法一：乙二醇醚及醚酯总和 含量，单位以 百分含量 （％）表示， 按式（3）计算：  n ii 1  …………………………………… （3） 式中： ω——试样中乙二醇醚及醚酯总和 含量，以 百分含量 （％）表示 ； ωi——试样中被测化合物 i的含量，以百分含量 （％）表示 。 计算结果取两次测试结果的平均值，保留至小数点后两位。 CSTMhQÆQl^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00454— 2021 4 7.7.2 方法二：乙二醇醚及醚酯总和含量，单位以毫克每千克 （mg/kg）表示，按式（ 4）计算：  