ICS 83.080 CCS c 31 T/CPPIA 中国塑料加工工业协会团体标准 T/CPPIA 6—2021 模塑聚苯乙烯泡沫塑料和挤塑聚苯乙烯泡 沫塑料中六溴环十二烷的测定气相色谱-质 谱法 Determination of Hexabromocyclododecane in Expanded Polystyrene and Extruded Polystyrene--Gas Chromatography-Mass Spectrometry 2021 -03 - 08 发布 2021 - 03 - 08 实施 料 会 中国塑料加工工业协会 发布 T/CPPIA 6—2021 目 次 前言 范围 规范性引用文件 术语和定义 方法原理 试剂和材料 仪器和设备 样品 7. 1 试样的制备 7. 2 提取 7. 3 净化. 7. 4 定容. 7. 5 空白样品的制备 分析步骤 8.1 仪器参考条件 8.2 试样测定... 8. 3 空白试验.. 9结果计算与表示. 9.1定性分析 9.2结果计算 9.3 结果表示 10 方法检出限 11 方法精密度 图1HBCD标准物质的参考气相色谱图（HBCD参考保留时间为25.40min） 表1检测离子（m/z）及允许相对偏差 1 T/CPPIA 6—2021 前言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本文件由中国塑料加工工业协会团体标准化技术委员会塑料板、片、型材制品分技术委员会提出并 归口。 本文件起草单位：中国科学院生态环境研究中心、中国塑料加工工业协会聚苯乙烯挤出发泡板材专 业委员会、生态环境部对外合作与交流中心、中国塑料加工工业协会泡沫塑料EPS专业委员会、山东旭 锐新材有限公司、国科大杭州高等研究院、生态环境部华南环境科学研究所、中持依迪亚（北京）环境 检测分析股份有限公司、广州孚达保温隔热材料有限公司 本文件起草人：刘文彬、焦红文、王昊杨、任永、王庆圆、彭政、王良民、丁紫荣、惠亚梅、熊少 波、 贾天琪、倪涛涛。 本文件为首次发布。 II T/CPPIA 6—2021 模塑聚苯乙烯泡沫塑料和挤塑聚苯乙烯泡沫塑料中六溴环十二烷的 测定气相色谱-质谱法 警告：实验中使用的溶剂和试剂等具有腐蚀性、刺激性和毒性，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物， 试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行，操作时应按要求佩戴防护器具，所用试剂及分析后的样 品需回收并进行安全处理处置。 1范围 本文件规定了测定模塑聚苯乙烯泡沫塑料（EPS）和挤塑聚苯乙烯泡沫塑料（XPS）中六溴环十二烷 （HBCD）的气相色谱-质谱法。 本文件适用于EPS和XPS中HBCD的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T2035塑料术语及其定义 GB/T4132绝热材料及相关术语 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与 再现性的基本方法 HJ168环境监测分析方法标准制修订技术导则 3术语和定义 GB/T 2035和GB/T 4132界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3. 1 模塑聚苯乙烯泡沫塑料 expanded polystyrene；EPs 以珠粒状可发性聚苯乙烯树脂或其共聚物为主要成分，经发热预发泡后在模具中加热成型而制得 的泡沫塑料。 3. 2 挤塑聚苯乙烯泡沫塑料 extruded polystyrene foam；XPs 以聚苯乙烯树脂或其共聚物为主要成分，掺加少量添加剂，通过加热挤塑成形而制成的具有闭孔结 构的硬质泡沫塑料。 4方法原理 试样用丙酮超声提取，提取液经微孔滤膜过滤和固相萃取柱净化后，经浓缩、溶剂转换后，采用气 相色谱-质谱联用仪测定，根据保留时间及质谱图定性，外标法定量。 5试剂和材料 5.1丙酮（C.H,0）：农残级。 5.2正已烷（CeHiu）：农残级。 5.3六溴环十二烷标准物质（Ci2HisBr6）：纯度≥97%。 1 T/CPPIA 6—2021 5.4六溴环十二烷标准储备液：p（CizHisBre）=200mg/L。准确称取六溴环十二烷标准物质（5.3）20.0 mg，用2mL丙酮（5.1）溶解，转移至100mL容量瓶中，用正已烷（5.2）稀释并定容至标线，摇匀， 放置4℃冰箱中保存，保质期30天。使用时应恢复至室温，并摇匀。 5.5固相萃取柱：500mg/6mL，填料为硅胶，或同等柱效的萃取柱。 5.6过滤膜：0.22um，聚四氟乙烯（PTFE）过滤膜。 5.7盒 氢气：纯度≥99.999%。 6仪器和设备 6.1 气相色谱-质谱联用仪：具电子轰击源（EI） 6.2 色谱柱：石英毛细管柱，长30m，内径0.25mm，膜厚0.25um，固定相为5%苯基-95%甲基聚硅 氧烷，或同等柱效的色谱柱。 6.3分析天平：实际分度值0.1mg。 6.4 超声波清洗器：功率≥100W。 6. 5 固相萃取装置：自动或手动，流速可调节。 6. 6 氮吹浓缩仪。 6. 7 旋涡混合器。 6. 8 一般实验室常用仪器和设备。 7样品 7.1试样的制备 用剪刀将EPS或者XPS样品剪成粒径小于5mm的颗粒，作为检验用试样。 7.2提取 称量经混匀的试样0.1g（精确至0.1mg，试样质量记做m），置于10mL具塞比色管内，加入5mL 丙酮（5.1），将具塞比色管置于旋涡混合器（6.7）上漩涡2min后，常温下用超声波清洗器（6.4）超 声提取20min，移取全部上清液经过滤膜（5.6）过滤，用20mL容量瓶收集滤液，用正已烷（5.2）稀 释并定容至标线，作为提取液备用。提取液体积记做V1。 7.3净化 7.3.1固相萃取柱活化：将固相萃取柱（5.5）放到固相萃取装置（6.5）上。用6mL正已烷（5.2）以 约5mL/min速度通过固相萃取柱，待固相萃取柱填料将要暴露到空气之前，关闭固相萃取装置阀门， 保持固相萃取柱柱头润湿。 7.3.2移取EPS的提取液500μL。或移取XPS的提取液50μL，并加入450μL正已烷（5.2）至体积 为500μL。移取的提取液体积记做V2 7.3.3将上述溶液转移至活化好的固相萃取柱上，以约5mL/min速度通过固相萃取柱，待固相萃取柱 填料将要暴露到空气之前，加入6mL丙酮（5.1）洗脱，用氮吹管收集全部洗脱液。 注：如果EPS或者XPS样品是低浓度样品，则增大移取的提取液体积。 7.4定容 将洗脱液用氮吹浓缩仪（6.6）氮吹至近干，然后用正已烷（5.2）定容至1.0mL，用旋涡混合器（6.7） 漩涡混匀，转至进样瓶，作为进样液待测。进样液体积记做V3。 7.5空白样品的制备 除不称取样品外，其余均按照上述步骤（7.2~7.4）操作。 8分析步骤 2 T/CPPIA 6—2021 8.1仪器参考条件 8.1.1气相色谱参考条件 8.1.1.1进样口温度：230℃；进样方式：不分流进样；进样体积：1μL。 8.1.1.2升温程序：初始温度60℃，保持2min，以15℃/min升温至270℃，保持5min，再以5℃ /min升温至290℃，保持5min。 8.1.1.3载气：氢气（5.7）；流量：1.0mL/min。 8.1.2质谱参考条件 8.1.2.1离子源：EI源；离子源温度：230℃；离子化能量：70eV；四极杆温度：150℃；气相色谱 一质谱接口温度：280℃。 8.1.2.2扫描方式：选择离子监测（SIM），HBCD的检测离子（m/z）见表1。 表1检测离子（m/z）及允许相对偏差 检测离子（m/z） 离子种类 离子比（%） 允许相对偏差（%） 157 定性离子 100 239 定量离子 89 ±15 319 定性离子 55 ±20 401 定性离子 19 ±20 8.1.3工作曲线的建立 吸取适量HBCD标准储备液（5.4），用正已烷（5.2）逐级稀释，配制成HBCD浓度分别为1.0mg/L、 2. 0 mg/L、5. 0 mg/L、10.0 mg/L、20. 0 mg/L、50. 0 mg/L的溶液，现用现配。按照仪器参考条件，从 低浓度到高浓度依次进样测定。以HBCD的浓度为横坐标，对应的色谱峰面积为纵坐标，建立工作曲线。 工作曲线线性范围为1. 0 mg/L～50.0 mg/L。 8.2试样测定 按照仪器参考条件，对7.4制备的试样进样液进行测定，根据工作曲线计算进样液中HBCD的浓度。 进样液中HBCD的浓度记做c。如果试样进样液浓度超出工作曲线浓度范围，则将试样进样液稀释至工作 曲线浓度范围，并将稀释倍数记为D。 8.3空白试验 按照与试样测定相同的条件进行空白试样的测定。空白应低于方法检出限。 9 结果计算与表示 9.1定性分析 按照仪器参考条件，试样与对应的HBCD标准物质的色谱峰保留时间一致，所选择的检测离子（表1） 均出现，并且所选择的检测离子比（表1）在允许相对偏差范围内，则可判断试样中含有HBCD。 9.2结果计算 根据8.2的工作曲线，样品中HBCD的浓度按照公式（1）计算。 cxVixV3 p = X D. ... (1) V2xm 式中： p—EPS或XPS样品中HBCD的浓度，mg/kg; C一进样液中HBCD的浓度，mg/L； Vi一提取液体积，mL； V2一移取的